鈷是具有鋼灰色和金屬光澤的硬質(zhì)金屬，鈷（Co）原子序數(shù)為27，位于元素周期表第八族，原子量為58.93，它的主要物理、化學(xué)參數(shù)與鐵、鎳接近，屬鐵族元素。鈷是一種高熔點和穩(wěn)定性良好的磁性硬金屬。它是制造耐熱合金、硬質(zhì)合金、防腐合金、磁性合金和各種鈷鹽的重要原料，廣泛用于航空、航天、電器、機械制造、化學(xué)和陶瓷工業(yè)。因此，它是一種重要的戰(zhàn)略物資。

      鈷產(chǎn)業(yè)鏈主要由上游鈷礦石的開采、選礦，中游冶煉加工以及下游終端應(yīng)用組成。下游消費方面，雖然鈷應(yīng)用領(lǐng)域廣泛，高溫合金、硬質(zhì)合金和磁性材料等領(lǐng)域都有鈷的身影，但有約60% 的鈷用在電池領(lǐng)域。

      上游鈷礦：單獨鈷礦床一般分為砷化鈷礦床、硫化鈷礦床和鈷土礦礦床三類。鈷除單獨礦床外，大量分散在夕卡巖型鐵礦、釩鈦磁鐵礦、熱液多金屬礦、各種類型銅礦、沉積鈷錳礦、硫化銅鎳礦、硅酸鎳礦等礦床中，其品位雖低，但規(guī)模往往較大，是提取鈷的主要來源。我國鈷資源主要分布在甘肅、山東、云南、青海、河北及山西。

     中游冶煉：鈷中游冶煉的一大特點是中游冶煉產(chǎn)品眾多，存在多條加工鏈條，如“鈷精礦-硫酸鈷 -四氧化三鈷”、“ 鈷精礦-氯化鈷-四氧化三鈷”、“鈷精礦-氯化鈷-碳酸鈷-四氧化三鈷”、“鈷精礦-氯化鈷-碳酸鈷-鈷粉”和“鈷精礦-氯化鈷-草酸鈷-鈷粉”等。這些鈷產(chǎn)品中，硫酸鈷和氯化鈷是重要的中間品。其中，硫酸鈷亦可直接應(yīng)用于生產(chǎn) 3C 使用的鈷酸鋰電池。四氧化三鈷則是重要的偏下游產(chǎn)品主要用于鋰電池正極材料和磁性材料，用于新能源汽車的鋰動力電池 。

鈷產(chǎn)品工藝流程圖

    電池級氧化鈷主要用于鋰離子電池正極材料鈷酸鋰的生產(chǎn),其性能對鈷酸鋰材料性能,繼而對電池的充放容量、使用壽命等有重要影響。用于電池的氧化鈷除了嚴格的化學(xué)成分要求外,對物理指標,特別是粒度組成與分布和松裝密度,有特別的要求。以碳酸鹽沉淀制備前驅(qū)體,氧化煅燒后制備氧化鈷的合成工藝為例：

     試驗結(jié)果表明，不同鈷量與碳酸鹽配比、晶型改變劑的選擇、溫度、反應(yīng)時間、鈷溶液濃度等都會對碳酸鈷的粒度、形貌產(chǎn)生影響。除此之外，現(xiàn)有研究認為，鈷鹽前驅(qū)體顆粒形貌決定著鈷粉顆粒形貌，后者對前者有很大的依賴性和繼承性。

圖一：碳酸鈷低倍（左）和高倍（右）表面形貌

     掃描電鏡作為材料表征利器，可以很好的用來觀察碳酸鈷顆粒粒度和表面特征；如圖一所示，采用賽默飛Apreo2場發(fā)射掃描電鏡拍攝。

      Apreo 2具有業(yè)內(nèi)強的低電壓超高分辨性能，分辨率可達到0.8nm（1kV），可以呈現(xiàn)材料表面的真實形貌襯度，同時兼具高質(zhì)量成像和多功能分析性能于一體，是科研和生產(chǎn)質(zhì)控必不可少的理想分析平臺。利用Apreo 2倉室內(nèi)ETD探頭，統(tǒng)計碳酸鈷粒徑，并獲得其顆粒形態(tài)呈球形；同時在低電壓800V條件下，利用鏡筒內(nèi)高分辨形貌探測器T2觀察到碳酸鈷表面呈不規(guī)則的臺階狀。

      再經(jīng)過高溫煅燒、干燥，即可獲得電池級氧化鈷原料。同樣利用Apreo 2進行觀察，發(fā)現(xiàn)氧化鈷粒徑大小近似于碳酸鈷，如圖二-a；進一步放大，其呈不規(guī)則分布，且表面光滑，如圖二-b；Apreo 2鏡筒內(nèi)可同時放置3個探測器，再分別利用鏡筒內(nèi)成分探測器T1和形貌探測器T2觀察樣品表面，如圖二-c和圖二-d，獲得氧化鈷成分分布和一次顆粒表面特征。

圖二：不同探測下氧化鈷形貌特征圖

圖三：鈷酸鋰成分分布（左）和形貌特征圖（右）

      電池材料是鈷的主要消費材料之一，中國電池行業(yè)金屬鈷的消費量占中國金屬鈷總消費的60%左右。在電池材料生產(chǎn)中，用鈷量大的主要是鋰離子電池材料正極材料鈷酸鋰和三元材料，其他使用分別用在儲氫合金、球鎳等。雖然鈷酸鋰在電池行業(yè)正極材料中有被替代的風(fēng)險，但是新能源汽車帶動鋰電池的需求增長和三元材料的使用，使鈷在鋰離子電池行業(yè)的需求量將會繼續(xù)上升。

參考文獻

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