
當(dāng)今,電動汽車帶來的新能源熱潮已然成為資本市場的寵兒,電動汽車甚至一度成為新能源汽車的代名詞。實(shí)際上,在新能源汽車領(lǐng)域,除鋰電路線外,還有一條重要路線 — 氫能源技術(shù)。從國家長期新能源規(guī)劃、政策扶持,以及敏銳的資本市場表現(xiàn)來看,目前稍顯落寞的氫能源技術(shù)相對于三元材料為代表的電動技術(shù)仍有翻盤的潛力。同時(shí),由于氫能熱值高、加氫時(shí)間短、續(xù)航里程更好、可實(shí)現(xiàn)零碳排放,氫能源技術(shù)甚至被認(rèn)為是環(huán)保的 方案。然而,我國的氫能產(chǎn)業(yè)化仍面臨壁壘、基礎(chǔ)材料研發(fā)、催化劑、質(zhì)子膜等“卡脖子”問題,其中,氫燃料電池核心部件膜電極正在進(jìn)行國產(chǎn)化替代之路。膜電極作為氫燃料電池反應(yīng)發(fā)生的場所,被稱為電堆的“心臟”,是決定電堆性能和成本的核心。隨著電堆的運(yùn)行,膜電極表面負(fù)載催化劑的流失、元素分布的變化等,都會導(dǎo)致性能的下降。因此,在氫燃料電池的研究中,對膜電極的微區(qū)表征是重要測試項(xiàng)目。今天,我們就來聊一聊膜電極的微區(qū)表征,性能老化評價(jià),感受電子探針EPMA高靈敏的微區(qū)分析能力吧!
氫燃料電池小科普
氫燃料電池的原理及結(jié)構(gòu)
氫能源技術(shù),屬于燃料為氫的一種燃料電池(Fuel Cell)技術(shù)。電池負(fù)極把H2分解為H+和e-,其中H+通過電解質(zhì)到達(dá)正極,e-則通過外部負(fù)載電路到達(dá)正極,這兩者與正極提供的O2發(fā)生反應(yīng)。整個(gè)過程是氫和氧的結(jié)合形成水排出,沒有額外的污染產(chǎn)物。
燃料電池的正負(fù)極本身只是催化轉(zhuǎn)化元件,不像傳統(tǒng)的電池活性物質(zhì)全部儲存于電池內(nèi)部。工作時(shí),燃料和氧化劑由外部供應(yīng),只要外部燃料 不斷地供應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物持續(xù)不斷地被排出,電池就能連續(xù)穩(wěn)定地運(yùn)行,沒有電池容量的限制。
氫燃料電池有很多技術(shù)路線,高分子聚合物電解質(zhì)的燃料電池(Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell,PEMFC)是其中常見的一種。膜電極(Membrane Electrode Assembly,MEA)是PEMFC的核心部件。
MEA 的結(jié)構(gòu)主要包括氣體擴(kuò)散層、催化層、質(zhì)子交換膜,其中氣體擴(kuò)散層通常包括碳材料和負(fù)載在其上的微孔層。有一種固體聚合物質(zhì)子交換膜的結(jié)構(gòu)為:四氟乙烯(CF2-CF2)為主鏈和末端帶有磺酸基(-SO3H)的側(cè)鏈組成。
兩側(cè)電極采用Pt作為化學(xué)反應(yīng)催化劑。Pt屬于貴金屬,相關(guān)研究機(jī)構(gòu)和廠商一直在研究怎樣消減其使用量,目前已減低到約0.01mg/cm2的程度。
島津方案
氫燃料電池部件的微區(qū)測試特點(diǎn)
島津電子探針在評價(jià)MEA中的優(yōu)勢
超輕元素、微量元素和稀土元素,對應(yīng)著儀器的靈敏度(低含量元素檢出的能力)和分辨率(特征峰之間能夠分開不重疊的能力)兩個(gè)重要的指標(biāo)。
針對超輕元素特征X射線易被基體吸收的問題,島津電子探針采用52.5°高位特征X射線取出角設(shè)計(jì)。
針對超輕元素、微量元素特征X射線測試靈敏度和稀土元素測試的分辨率問題,島津電子探針配置了兼具靈敏度和分辨率的、統(tǒng)一4 英寸的羅蘭圓半徑的、全聚焦型分光晶體。
島津電子探針用于MEA老化的評價(jià)
對于新組裝的膜電極MEA和已使用性能老化后的MEA,拆解后使用島津電子探針EPMA進(jìn)行對比分析,結(jié)果見下圖,左側(cè)為新品中各元素的面分布特征,右圖為老化后的面分布圖。
根據(jù)以上的分析,可以認(rèn)為老化過程中催化劑的劣化是由于細(xì)小Pt顆粒氧化和粗化,導(dǎo)致其表面積減小所致。固態(tài)高分子聚合物質(zhì)子交換膜末端的磺酸基團(tuán)(-SO3H)可能分離,S擴(kuò)散至電極催化劑層并遷移到表面,這會影響質(zhì)子交換膜的電化學(xué)能力。
氫能源技術(shù)前途光明,但在產(chǎn)業(yè)化過程中還有許多問題需要解決。島津電子探針以52.5°高特征X射線取出角以及統(tǒng)一4英寸羅蘭圓半徑的全聚焦分光晶體,使之在微區(qū)表征領(lǐng)域針對超輕元素、微量元素、元素微量擴(kuò)散變化、稀土元素測試等方面兼具高靈敏度和高分辨率能力,在研究諸如因溫度變化導(dǎo)致質(zhì)子交換膜化學(xué)穩(wěn)定性降低、因催化劑聚集粗化導(dǎo)致電化學(xué)性能劣化等分析和評價(jià)中可發(fā)揮重要應(yīng)用。
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